Acyl Group Migration in Carbohydrates : Migration within the saccharide unit and across the glycosidic linkage
Lassfolk, Robert (2022-12-02)
Lassfolk, Robert
Åbo Akademi - Åbo Akademi University
02.12.2022
Publikationen är skyddad av upphovsrätten. Den får läsas och skrivas ut för personligt bruk. Användning i kommersiellt syfte är förbjuden.
Publikationens permanenta adress är
https://urn.fi/URN:ISBN:978-952-12-4234-2
https://urn.fi/URN:ISBN:978-952-12-4234-2
Abstrakt
Kolhydrater uppfyller många roller i naturen, allt från att ge celler deras struktur till cellsignalering. Hemicellulosa är en grupp polysackarider, som förekommer främst i växtceller. Hemicellulosor hjälper cellväggarna att upprätthålla sina egenskaper och funktioner. Hemicellulosor kan delas in i mannaner, glukaner och xylaner, beroende på den mest förekommande kolhydraten i huvudkedjan, som består främst av β-(1→4)-kopplingar. Sidokedjor är vanliga och består främst av andra kolhydrater än huvudkolhydraten. Många hemicellulosor kan vara naturligt acetylerade och acetylgrupperna är viktiga för den biologiska aktiviteten hemicellulosor har.
Acylgruppsmigrationen är ett fenomen som ställer till med problem i syntes, isolering och rening av ämnen. Första beskrivningen av migrationen i kolhydrater gjordes av Fischer. Så länge hydroxylgrupper är nära varandra kan migrationen ske i vilka ämnen som helst, men migrationen observeras mest i kolhydrater på grund av att de innehåller flera hydroxylgrupper som är nära varandra. Migrationen har huvudsakligen studerats i monosackarider medan migration i oligo- och polysackarider har mestadels varit en bisak i andra studier. Migrationen kunde vara ett sätt att reglera cellsignalering och andra biologiska aktiviteter eftersom många hemicellulosor innehåller acetylgrupper, samt att acetylgrupper används för att reglera biologiska aktiviteter.
Denna avhandling utforskar acetylgruppsmigrationen i detalj i monosackarider, men också modellförningar baserade på hemicellulosor. En utförlig studie på acetylgruppsmigration i monosackarider har gjorts för att ge en bättre helhetsbild. Avhandlingen påvisar även att acetylgrupper kan migrera från en sackaridenhet till en annan, mot den reducerande ändan, och även migrationen i en naturlig polysackarid, GGM, har undersökts. Med hjälp av experimentella metoder och databeräkningar har en mekanism för migrationen föreslagits, där buffertens pH och hydroxylgruppernas pKa har en central roll för migrationshastigheten.
Acylgruppsmigrationen är ett fenomen som ställer till med problem i syntes, isolering och rening av ämnen. Första beskrivningen av migrationen i kolhydrater gjordes av Fischer. Så länge hydroxylgrupper är nära varandra kan migrationen ske i vilka ämnen som helst, men migrationen observeras mest i kolhydrater på grund av att de innehåller flera hydroxylgrupper som är nära varandra. Migrationen har huvudsakligen studerats i monosackarider medan migration i oligo- och polysackarider har mestadels varit en bisak i andra studier. Migrationen kunde vara ett sätt att reglera cellsignalering och andra biologiska aktiviteter eftersom många hemicellulosor innehåller acetylgrupper, samt att acetylgrupper används för att reglera biologiska aktiviteter.
Denna avhandling utforskar acetylgruppsmigrationen i detalj i monosackarider, men också modellförningar baserade på hemicellulosor. En utförlig studie på acetylgruppsmigration i monosackarider har gjorts för att ge en bättre helhetsbild. Avhandlingen påvisar även att acetylgrupper kan migrera från en sackaridenhet till en annan, mot den reducerande ändan, och även migrationen i en naturlig polysackarid, GGM, har undersökts. Med hjälp av experimentella metoder och databeräkningar har en mekanism för migrationen föreslagits, där buffertens pH och hydroxylgruppernas pKa har en central roll för migrationshastigheten.
Collections
- 116 Kemi [51]